亞磷酸三乙酯，無色透明液體，有特異臭氣。分子式C6H15O3P。不溶於水，易溶於乙醇、乙醚，在水中久之會水解成亞磷酸二乙酯。可用作增塑劑、潤滑油添加劑及穩定劑，以及農藥殺蟲劑“福太農”及“殺螟威”的中間體，醫藥鎮痛劑苯噻啶的原料等。
基本介紹
- 中文名：亞磷酸三乙酯
- 英文名：Triethyl phosphite
- 別稱： 三乙基亞磷酸酯
- 化學式：C6H15O3P
- 分子量：166.16
- CAS登錄號：122-52-1
- EINECS登錄號：204-552-5
- 沸點：156.6
- 水溶性：不溶於水，溶於乙醇、乙醚、苯、丙酮等多數有機溶劑
- 密度：0.963（20/4℃）
- 外觀：無色透明液體
- 閃點：54
- 套用：作為農藥中間體及塑膠的增塑劑和穩定劑
- 危險性符號：R10Flammable.
- 危險性描述：易燃
- 危險品運輸編號：204-552-5
基本信息,理化性質,製備或來源,用途,緊急處理,安全術語,風險術語,急救措施,消防措施,泄漏應急處理,操作處置,監測方法,法規信息,
基本信息
中文名稱：亞磷酸三乙酯
中文別名： 三乙基亞磷酸酯；亞磷酸三乙酯(三乙氧基膦)
英文名稱：Triethyl phosphite
英文別名：AURORA KA-1231; PHOSPHOROUS ACID TRIETHYL ESTER; TRIETHYL PHOSPHONATE; Ethyl phosphite; fosforyntrojetylowy; Phosphorus ether; Triethoxyphosphine; TriethyPhosphite; Phosphorous acid triethyl
分子式： C6H15O3P
分子量： 166.16
CAS號：122-52-1
EINECS號：204-552-5
理化性質
外觀： 無色透明液體，具有特殊的氣味
沸點(℃)：156.6
相對密度(水=1)：0.963（20/4℃）
飽和蒸氣壓(kPa)：1.60/49℃
閃點(℃)：54
折射率：1.413
蒸汽壓：3.19mmHg at 25°C
溶解性：不溶於水，溶於乙醇、乙醚、苯、丙酮等多數有機溶劑。
製備或來源
- 在裝有封閉攪拌器、高效回流冷凝器、500毫升滴液漏斗的3升三頸燒瓶中，放入138克(175毫升，3摩爾)絕對乙醇和1升乾燥石油醚(沸點40一60℃)中有447克(477毫升，3摩爾)新蒸的二乙苯胺溶液。滴液漏斗中放入400毫升乾燥石油醚和137.5克(87.5毫升，1摩爾)新蒸的三氯化磷溶液。燒瓶在冷水浴中冷卻。在劇烈攪拌下，滴加三氯化磷i容液，滴入速度以混合物溫和回流即可。滴完約需30分鐘。加完後繼續加熱攪拌使溫和回流1小時。將含有大量鹽酸二乙苯胺沉澱的懸浮物冷卻，用玻芯漏斗在水泵上吸濾壓乾胺鹽濾餅，用5份100毫升乾燥石油醚(沸點40一60℃)洗滌。合併濾液和洗滌液，在水浴上用75厘米長的松針形分餾柱蒸餾濃縮。殘餘物轉移到梨形燒瓶中，用75厘米長的松針形分餾柱在水泵減壓下蒸餾。蒸出少量前餾分之後，在57-58℃/16mm收集產品(51一52℃/13mm,43一44℃/10mm無色產品的產量為138克(83%)
木製法用二甲基苯胺亦可，生成的鹽酸鹽極易濾去，且不吸潮。
用途
1.本品用作塑膠穩定劑和增塑劑；也用作醫藥、農藥的中間體。用來生產鎮痛藥苯噻啶、農藥殺螟威等；也用作增塑劑、穩定劑、潤滑油和潤滑脂的添加劑。
2.制麟酸酪(Arbuzow反應)。脫氧、脫硫劑。氫過氧化物、過氧二芳甲醯、環氧化物、異氰酸酯脫氧，1、2一二酮脫氧制炔。還原含氮官能團。環硫化物、硫醇、二硫化物脫硫。還原α一酮酸成α一羥酸。與α一鹵代醛、酮生成二烷基乙烯磷酸酯(Perkow反應)。
3.亞磷酸三乙酯在有機合成中具有廣泛的用途，常常被用作還原劑和親核試劑。它直接參與的反應由於其重要性被命名為不同的人名反應。
亞磷酸三乙酯作為還原劑，在反應中磷原子自身從+3價被氧化到+5價，同時伴有從另一反應物中奪取氧原子或者硫原子的功能，生成相應的磷酸三乙酯。例如：亞磷酸三乙酯可以將過氧化合物還原成醇，在控制條件下可以在二個過氧基團存在下選擇性地還原其中的一個。1,3-二巰基酮在亞磷酸三乙酯存在下可以發生偶聯反應。將亞磷酸三乙酯與醛和1,3-二巰基硫酮一起回流可得到相應的烯烴。文獻報導，亞磷酸三乙酯還可以與其它磷酸酯發生氧交換反應。
亞磷酸三乙酯主導的人名反應之一是Arbuzov反應。亞磷酸三乙酯與鹵代烴首先發生親核取代反應，同時鹵離子引起乙氧基斷裂生成烴基取代的膦酸二乙酯衍生物。當鹵代烴中鹵原子的β-位有拉電子基團時，產物在強鹼的作用下生成膦葉立德，隨即與醛發生“一鍋煮”反應得到Horner-Emmons 反應的產物。該反應在複雜天然產物的合成中具有重要的作用。
亞磷酸三乙酯主導的另一個人名反應是Cadogan反應，它是多環含氮雜環化合物合成的重要方法。芳基硝基官能團與亞磷酸三乙酯共熱，可以將硝基還原成氮賓。然後氮賓進攻分子內其它的烯鍵或者芳環，生成多環含氮雜環化合物。在Cadogan反應中，亞磷酸三乙酯一般同時兼做反應物和溶劑。例如：鄰乙烯基取代硝基苯與亞磷酸三乙酯共熱生成吲哚衍生物。鄰芳基取代硝基苯與亞磷酸三乙酯共熱則生成咔啉衍生物。
緊急處理
安全術語
S16Keep away from sources of ignition.
遠離火源。
S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S36 Wear suitable protective clothing.
穿戴適當的防護服。
風險術語
R10Flammable.
易燃。
R20/22Harmful by inhalation and if swallowed.
吸入及吞食有害。
R22 Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin.
刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。
急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫。
消防措施
危險特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑可發生反應。受熱分解產生劇毒的氧化磷煙氣。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產物：一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。
滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應急處理
應急處理：迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量
泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗，洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置
操作注意事項：密閉操作，加強通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。包裝必須密封，切勿受潮。應與氧化劑、鹼類等分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
監測方法
工程控制：生產過程密閉，加強通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。緊急事態搶救或撤離時，應該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴橡膠耐油手套。
其他防護：工作現場嚴禁吸菸。工作完畢，淋浴更衣。實行就業前和定期的體檢。
法規信息
化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布)，
化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號)
工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)
常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)
